在無雙OROCHI系列前兩作92名角色的基礎上,《無雙OROCHI Z》再度追加了兩名新角色。[6]
弁慶(弁慶,配音:諏訪部順一) 弁慶是日本平安時代末期的僧兵, 以其對源義經的忠誠和喜歡搜集武器的癖好而著稱。武器為含有各種機關的巨型手,屬於「力型」角色。 三藏法師(三蔵法師,配音:神田朱未) 三藏法師是著名中國古典小說《西遊記》的主要人物。然而,與人們傳統觀念相違的是,《無雙OROCHI Z》中的三藏法師卻是一名女性角色(不過在日本,三藏法師不是第一次以女性身份出現)。武器為可自由伸縮的水袖,屬於「速型」角色。此外,百百目鬼和牛鬼原本在《蛇魔再臨》中只能在對戰模式和生存模式中使用,而在《無雙OROCHI Z》中則可使用於故事模式和劇情模式,並且改變了他們的動作模組 。
百百目鬼(百々目鬼,配音:岡本寬志) 名稱來自日本的妖怪百百目鬼,遠呂智軍的獨眼妖魔,協助妲己至五行山釋放遠呂智的妖魔之一,屬於「速型」角色。 牛鬼(牛鬼,配音:藤本たかひろ) 名稱來自日本的妖怪牛鬼,遠呂智軍的巨漢妖魔,協助妲己至五行山釋放遠呂智的妖魔之一,屬於「力型」角色。加上這四位新增角色,在《無雙OROCHI Z》中共有96名角色登場,成為登場人數最多的無雙系列遊戲。
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